新型復(fù)合載體在加氫脫硫催化劑中的應(yīng)用研究進(jìn)展

摘要：加氫脫硫催化劑載體的研究經(jīng)歷了多年的發(fā)展，其中如Al₂O₃、TiO₂等單元載體已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。由于載體比表面、織構(gòu)性能以及加氫脫硫活性等方面都有較大的提升空間，對(duì)于復(fù)合氧化物載體的研究仍然是目前加氫精制催化劑研究的熱點(diǎn)。研究者們從復(fù)合氧化物載體的酸性、載體與金屬間的相互作用以及載體表面性能等方面展開(kāi)研究，已經(jīng)取得了一定的研究進(jìn)展。文中綜述了Al₂O₃系、TiO₂系和ZrO₂系二元復(fù)合載體的研究狀況，總結(jié)了其它類型二元復(fù)合載體的研究進(jìn)展。

關(guān)鍵詞：復(fù)合載體；HDS；催化劑；載體效應(yīng)

        隨著環(huán)境污染加劇，各國(guó)對(duì)燃料油的環(huán)保要求日益提高?？蒲腥藛T采取了許多方法，其中對(duì)于燃料油加氫脫硫(HDS)催化劑載體的研究尤為重要。有許多復(fù)合氧化物負(fù)載Mo、W活性組分和Co、Ni助劑被用于HDS的研究，如TiO₂-Al₂O₃體系因其廣闊的工業(yè)化前景而被廣泛研究。其它復(fù)合氧化物比如ZrO₂-TiO₂、ZrO₂-Al₂O₃、ZrO₂-Y₂O₃、SiO₂-Al₂O₃和B₂O₃-Al₂O₃也受到相當(dāng)大的關(guān)注。ZrO₂-SiO₂、TiO₂-SiO₂、MgO-Al₂O₃、MgO-SiO₂和SiO₂-CeO₂等復(fù)合體系也被用于許多探索性研究。文中總結(jié)了有關(guān)此載體體系研究的代表文獻(xiàn)，并對(duì)該類載體在HDS催化劑中的應(yīng)用研究進(jìn)展進(jìn)行討論。為便于討論，將現(xiàn)有文獻(xiàn)歸類為Al₂O₃系復(fù)合載體、TiO₂系復(fù)合載體和ZrO₂系復(fù)合載體以及其它復(fù)合氧化物體系。

1  Al₂O₃ 系復(fù)合載體

      Al₂O₃系氧化物是最常用的HDS催化劑載體材料，但因其與活性金屬間強(qiáng)烈的相互作用，導(dǎo)致催化劑的不完全硫化和較低的HDS活性，大量研究者致力于對(duì)傳統(tǒng)Al2O3載體的改性研究。

1.1  SiO₂-Al₂O₃ 負(fù)載催化劑

      SiO₂-Al₂O₃負(fù)載Mo、CoMo、NiMo、NiW、W催化劑被廣泛研究，主要研究方向?yàn)榇呋瘎┑慕Y(jié)構(gòu)、織構(gòu)性能和催化活性。

     Makishima等研究了NiW/A1₂O₃-SiO₂催化劑作為商用HDS催化劑運(yùn)行1a后的特性，通過(guò)擴(kuò)展X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(EXAFS)和透射電子顯微鏡(TEM)分析表明，該催化劑在商用運(yùn)行過(guò)程中，WS-2層有明顯的橫向生長(zhǎng)。而WS-2層的聚集減少了催化劑活性中心的數(shù)量，是催化劑失活的主要原因。研究發(fā)現(xiàn)，催化劑載體中SiO₂的加入降低或抑制了WS-2層橫向生長(zhǎng)和聚集。

     Xu等研究了新型Mo(NiM)/SiO₂-Al₂O₃催化劑。將傳統(tǒng)Mo原子轉(zhuǎn)化為以新型Gemini表面活性劑作為分散介質(zhì)的Mo₈O₂₆^4-前驅(qū)體(GSMP)，從而促進(jìn)了Mo相的分散。GSMP與SiO₂-Al₂O₃載體之間的相互作用避免了Mo與載體之間強(qiáng)烈的相互作用，提高了MoS₂和Ni-Mo-S相的堆積。在SiO₂-Al₂O₃載體上制備的Ni-Mo-S相具有優(yōu)異的金屬形態(tài)、高分散性和良好的堆積性，提供了大量易接近的Ni-Mo-S活性中心。與浸漬法和十六烷基三甲基溴化銨輔助水熱法制備的催化劑相比，該催化劑對(duì)空間位阻的4，6-二甲基二苯并噻吩(4，6-DMDBT)的加氫和直接脫硫活性更高。該方法可以很好地調(diào)整燃料油超深度HDS催化劑中負(fù)載的Ni-Mo-S相的形貌，使催化劑具有更好的加氫精制性能。

     Wang等采用雙模板法制備了具有蛋盤(pán)狀形貌的層狀有序介孔(LOMM)硅鋁復(fù)合材料，并對(duì)二苯并噻吩(DBT)的HDS性能進(jìn)行了研究。詳細(xì)研究了模板劑濃度和硅鋁比對(duì)合成樣品的影響。采用X射線衍射(XRD)、N2吸附—脫附、吡啶傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、掃描電鏡(SEM)、TEM等技術(shù)對(duì)制備的樣品進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，所合成的硅鋁復(fù)合材料均具有蛋盤(pán)狀層狀結(jié)構(gòu)和高度有序的大孔結(jié)構(gòu)。Al的加入導(dǎo)致B和L酸位的數(shù)量增加。與LOMM-SiO₂載體制備的催化劑相比，具有層狀有序介孔結(jié)構(gòu)和可調(diào)酸度的LOMM-SiO₂-Al₂O₃復(fù)合材料使催化劑對(duì)于DBT的脫硫性能提高了27%。

1.2  ZrO₂-Al₂O₃ 負(fù)載催化劑

     ZrO₂-Al₂O₃復(fù)合載體催化劑近年來(lái)也受到廣泛關(guān)注。Baston等采用溶膠—凝膠法制備了ZrO₂-Al₂O₃復(fù)合載體負(fù)載Mo、CoMo和NiMo催化劑，并在水解過(guò)程中調(diào)節(jié)溶液的pH值，最終獲得了高比表面積復(fù)合載體催化劑材料。通過(guò)表征發(fā)現(xiàn)，在載體中加入Zr能促進(jìn)Mo的還原和分散。得出結(jié)論，ZrO₂-Al₂O₃復(fù)合載體對(duì)提高HDS催化劑的活性有重要作用。

Leonardo等也做了相關(guān)研究，采用溶膠—凝膠法制備了ZrO₂-Al₂O₃復(fù)合載體，并負(fù)載NiMo催化劑，通過(guò)表征發(fā)現(xiàn)，該催化劑比Al₂O₃負(fù)載的催化劑具有更高的比表面積，ZrO₂的存在減少了載體與活性金屬的相互作用，降低了金屬位的結(jié)合能?；钚越M分在載體表面形成NiMoS和MoS₂相，阻止了MoOS等相的形成；ZrO₂延遲了Ni的硫化，形成更具活性的復(fù)合相NiMoS。由此證明在Al₂O₃中添加ZrO₂可改變載體—金屬間的相互作用，從而產(chǎn)生更高的活性中心密度，而Zr表面上Ni-Mo-S的電子性質(zhì)改變了催化劑的活性中心類型，提高了其HDS效率。

     Sintarako等通過(guò)物理混合方法制備了Al₂O₃-ZrO₂載體，并考察了該類載體負(fù)載CoMo催化劑對(duì)于DBT的HDS活性。研究結(jié)果顯示，該催化劑具有較高的HDS活性，且在非堿性氮化合物(吡咯)存在下，Al₂O₃和Al₂O₃-ZrO₂負(fù)載的CoMo催化劑都能有效地保持其自身的HDS活性。當(dāng)引入吡啶(堿性氮化合物)時(shí)，CoMo/Al₂O₃催化劑上的HDS活性顯著降低。ZrO₂的加入明顯抑制了吡啶對(duì)Al₂O₃基催化劑負(fù)載CoMo的HDS活性的影響，是由于添加ZrO₂后，Al₂O₃負(fù)載CoMo催化劑上的酸中心總量減少所致。

1.3  B₂O₃-Al₂O₃ 負(fù)載催化劑

     采用不同工藝制備的B₂O₃-Al₂O₃混合氧化物已被廣泛應(yīng)用，也有一些研究將其用于HDS催化劑的載體。Youssef等研究發(fā)現(xiàn)，在制備更大粒徑(如顆粒或球體)的工業(yè)CoMo催化劑期間，向Al₂O₃基質(zhì)中添加B會(huì)形成Al-O-B橋鍵，從而形成穩(wěn)定的硼酸覆蓋層。事實(shí)上，在更大粒徑的Al₂O₃載體上，由于Al₂O₃基層板外表面的Co和Mo局部濃度較高，很可能形成α-CoMoO₄相，因此，添加B可能制備出“無(wú)α-CoMoO₄相”的CoMo氧化物前體，能夠在硫化時(shí)表現(xiàn)出更高的HDS活性。

     Nino等研究通過(guò)添加檸檬酸(CA)改性Co-Mo/B₂O₃-Al₂O₃催化劑，來(lái)提高催化劑的HDS活性。根據(jù)物理化學(xué)表征，得出結(jié)論，添加檸檬酸可顯著提高CoMo/B₂O₃-Al₂O₃催化劑的HDS活性，當(dāng)CA/Mo(摩爾比)=1時(shí)，催化劑的HDS活性達(dá)到最高，進(jìn)一步添加檸檬酸，活性不再增加。Co、Mo和檸檬酸同時(shí)存在于CoMo/B/Al催化劑中顯著增加了MoS2顆粒的邊緣分散，而Mo和檸檬酸單獨(dú)存在不會(huì)增加Mo/B/Al催化劑的分散。在制備CoMo/Al催化劑的過(guò)程中，檸檬酸的加入導(dǎo)致在CA/Mo(摩爾比)>0.2時(shí)優(yōu)先形成Co-CA表面絡(luò)合物。另一方面，在CA/Mo(摩爾比)>0.4時(shí)，在CoMo-CA/B/Al上形成Co-CA絡(luò)合物，添加檸檬酸可提高Co-Mo-S的固有活性。

     Muhammad等采用浸漬法在γ-Al₂O₃中引入B₂O₃，以較低的P/Ni摩爾比(1.2)制備了負(fù)載型的磷化鎳催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，在γ-Al₂O₃中引入B₂O₃顯著提高了磷化鎳催化劑的HDS活性，但B₂O₃質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于10%時(shí)，催化劑活性反而降低。SiO₂中引入B₂O₃則降低了催化劑活性，是由于引入B₂O₃提高了磷化鎳HYD(氫化反應(yīng)脫硫)路徑選擇性，與催化劑酸性增加有關(guān)。

2  TiO₂ 系復(fù)合載體

2.1  TiO₂-Al₂O₃負(fù)載催化劑

     大量研究者對(duì)不同TiO₂含量的TiO₂-Al₂O₃復(fù)合載體進(jìn)行研究，主要從理化性質(zhì)和作為負(fù)載金屬催化劑的載體方面展開(kāi)研究。

魏昭彬等是最早報(bào)道該復(fù)合載體的研究者之一。采用多種方法制備了復(fù)合載體，并用多種技術(shù)對(duì)載體進(jìn)行表征，考察載體負(fù)載催化劑的HDS活性。通過(guò)表征發(fā)現(xiàn)，TiO₂的分散狀態(tài)決定了Mo⁶⁺族群在催化劑系統(tǒng)中呈現(xiàn)的類型，氫消耗隨TiO₂含量的增加而增加，表明TiO₂與γ-Al₂O₃負(fù)載的催化劑相比，更有助于Mo還原至較低的價(jià)態(tài)，在TiO₂-Al₂O₃載體上金屬—載體的相互作用也較弱；并對(duì)含有25.4%Al₂O₃的Mo/TiO₂-Al₂O₃催化劑進(jìn)行程序升溫硫化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，TiO₂的存在將硫化溫度降低了80~100℃。最終得出結(jié)論，TiO₂在Al₂O₃表面的存在降低了MoO₃和載體間的相互作用，提高了負(fù)載催化劑的HDS活性。

     Pophal等研究了用化學(xué)氣相沉積(CVD)技術(shù)制備不同TiO₂含量的TiO₂-Al₂O₃載體，TiO₂含量最高達(dá)到14%。通過(guò)羥基區(qū)紅外光譜檢測(cè)發(fā)現(xiàn)在CVD過(guò)程中形成了Al-O-Ti鍵。氧化物中Mo的3d結(jié)合能和硫化狀態(tài)表明，TiO₂-Al₂O₃負(fù)載型催化劑比Al₂O₃負(fù)載催化劑具有更好的硫化性。與Al₂O₃和TiO₂相比，TiO₂-Al₂O₃復(fù)合載體在還原和硫化性能方面處于中間狀態(tài)。得出結(jié)論，TiO₂-Al₂O₃負(fù)載型催化劑在轉(zhuǎn)化4,6-DMDBT(較難脫硫分子)上更加有效，并且在該類催化劑上，HDS的機(jī)理與以往不同。Rana等在90℃下，用尿素水解法制備了一系列不同TiO₂組成的TiO2-Al₂O₃復(fù)合載體，將沉淀物在110℃下干燥過(guò)夜后，在550℃下焙燒，再用初濕法制備負(fù)載CoMo和NiMo的催化劑。催化劑的比表面積達(dá)到117~194m²/g，該比表面積與γ-Al₂O₃相近，比純TiO2負(fù)載催化劑(59m²/g)的高出2倍以上。XRD結(jié)果顯示，只有在富含TiO2的樣品上觀察到清晰的銳鈦礦峰，在Mo負(fù)載量為8%的樣品上，沒(méi)有明顯的MoO3特征線出現(xiàn)。TPR數(shù)據(jù)顯示，富含TiO₂的樣品可還原性更高，吸氧量也隨著TiO₂含量的變化而達(dá)到最大值，當(dāng)TiO₂與Al₂O₃的質(zhì)量比達(dá)到1：1時(shí)，分散值達(dá)到最大，微晶尺寸最小，2個(gè)參數(shù)都是通過(guò)氧化學(xué)吸附測(cè)量出來(lái)的。并且，HDS催化活性也在此比例出現(xiàn)最大值，表明分散度的增加確實(shí)是導(dǎo)致活性增加的原因。

2.2  TiO₂-ZrO₂負(fù)載催化劑

     近年來(lái)，研究者對(duì)TiO₂-ZrO₂復(fù)合氧化物作為HDS和相關(guān)反應(yīng)的載體進(jìn)行了大量研，研究的變量通常是載體成分和Mo負(fù)載量。

     Maity等采用均相沉淀法制備TiO₂-ZrO₂載體，并在每個(gè)組成不同的TiO₂-ZrO₂載體上負(fù)載MoO₃。考察了硫化物催化劑對(duì)低溫氧的化學(xué)吸附和催化活性，研究了催化劑對(duì)噻吩的HDS活性，并采用XRD對(duì)氧化物前驅(qū)體進(jìn)行表征。結(jié)果表明，當(dāng)Mo負(fù)載量為12%時(shí)，Mo在TiO₂-ZrO₂組分上分散最好。進(jìn)一步得出結(jié)論，含有12%Mo的TiO₂-ZrO₂(摩爾比：65∶35)是最佳的催化劑組成，在此組成條件下，TiO₂-ZrO₂能夠以高度分散的形式容納比γ-Al₂O₃載體更多的活性組分Mo。而γ-Al₂O₃載體上最大催化活性對(duì)應(yīng)的Mo負(fù)載量是8%。

     Barrera團(tuán)隊(duì)通過(guò)研究載體組成、制備條件等方面因素，考察TiO₂-ZrO₂復(fù)合載體催化劑對(duì)DBT的HDS性能。采用低溫溶膠—凝膠技術(shù)制備了介孔ZrO₂-TiO₂，并對(duì)載體進(jìn)行溶劑處理。研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過(guò)溶劑處理的復(fù)合載體，通過(guò)影響Mo的硫化性和分散性提高了表面Lewis酸度，從而提高了催化劑的活性；并考察了載體組成對(duì)催化劑活性的影響，研究發(fā)現(xiàn)，等摩爾比例和TiO₂含量較高的載體表面均未發(fā)現(xiàn)金屬相，說(shuō)明添加TiO₂對(duì)MoS₂在載體表面的分散更有利，從而也促進(jìn)了催化劑活性的提高；進(jìn)一步研究了添加有機(jī)螯合劑的大孔ZrO₂-TiO₂復(fù)合氧化物載體，發(fā)現(xiàn)2種螯合劑的添加能明顯提高催化劑活性，可能是由于含Mo6+族群與過(guò)量有機(jī)添加劑反應(yīng)形成的絡(luò)合Mo的延遲硫化所致。而熱分析(TGA、DTA)和紅外光譜表征表明，延遲的Ni2+硫化是在有機(jī)螯合劑存在下制備的催化劑中HDS活性提高的主要原因。

     Tiwari等進(jìn)一步研究了鈦鋯復(fù)合氧化物作為Mo、CoMo和NiMo催化劑的載體。結(jié)果表明，TiO₂-ZrO₂復(fù)合氧化物比大多數(shù)報(bào)道的催化劑具有更好的HDS活性。表征發(fā)現(xiàn)，良好的金屬—載體相互作用和電子效應(yīng)以及適中的酸度有助于提高TiO₂-ZrO₂體系的活性。

2.3  TiO₂-SiO₂復(fù)合氧化物負(fù)載 Mo 催化劑

     Rana團(tuán)隊(duì)采用尿素水解沉淀法制備了具有較高比表面積和較好織構(gòu)性能的TiO₂-SiO₂混合載體，并以載體組成、Mo負(fù)載量為變量，考察復(fù)合載體催化劑的HDS活性。表征發(fā)現(xiàn)，活性中心的相對(duì)數(shù)量隨著Mo負(fù)載量的變化而變化，氧吸收和催化功能表現(xiàn)出線性關(guān)系，而不同組成載體上的轉(zhuǎn)化率不同。MoS₂相在TiO₂表面形成了良好的形貌，不僅通過(guò)活性位點(diǎn)數(shù)量，而且促進(jìn)了金屬—載體的相互作用，充分發(fā)揮了載體的作用。

     周亞松團(tuán)隊(duì)對(duì)TiO₂-SiO2復(fù)合載體負(fù)載催化劑的HDS性能展開(kāi)了廣泛研究。主要從復(fù)合載體組成、制備方法、載體性能以及復(fù)合載體負(fù)載催化劑的HDS性能考察展開(kāi)研究，并進(jìn)一步通過(guò)催化劑對(duì)汽、柴油、RFCC(重油催化裂化柴油)的HDS性能考察，研究TiO₂-SiO₂復(fù)合載體催化劑的性能。得出結(jié)論，Ti/Si原子的比例對(duì)復(fù)合氧化物的熱穩(wěn)定性和晶態(tài)穩(wěn)定性影響很大，對(duì)催化劑的酸性也有較大影響；溶膠—凝膠法與共沉淀法相比，能使Ti和Si混合得更均勻，從而有利于制得具有較大比表面積和孔容的TiO₂-SiO₂復(fù)合氧化物。并且，載體的晶態(tài)組成及酸性和催化劑的酸性對(duì)催化劑的HDS性能有顯著影響。

     Lebeau等制備了具有各種高TiO₂負(fù)載量(x=25%、50%和70%)的介孔TiO₂-SiO₂復(fù)合載體，并制備CoMo活性相浸漬催化劑，考察該催化劑對(duì)于4，6-DMDBT的HDS活性。研究表明，催化劑的HDS性能在很大程度上取決于所用載體的初始性質(zhì)，Ti含量越高，由于Br?nsted酸的存在，轉(zhuǎn)化4，6-DMDBT的催化活性越高。并且TiO₂-SiO₂復(fù)合氧化物催化劑的HDS途徑與傳統(tǒng)Al₂O₃負(fù)載催化劑相反，直接脫硫(DDS)路徑成為主要途徑，是由于活性相性質(zhì)的改變?cè)斐傻?。其制備的NiMoS催化劑在噻吩的HDS反應(yīng)中都具有活性，其中以SiO2或SiO₂-ZrO₂為載體的催化劑活性最高。

3  含 ZrO₂的復(fù)合載體催化劑

3.1  SiO₂-ZrO₂載體催化劑

     Damyanova等利用吡啶吸附的傅里葉變換紅外光譜研究了ZrO₂-SiO₂和ZrO₂-Al₂O₃復(fù)合載體負(fù)載的Mo催化劑的酸性。研究發(fā)現(xiàn)，Mo在ZrO₂-SiO₂和ZrO₂-Al₂O₃載體上均勻分散，形成Br?nsted酸中心，Br?nsted和Lewis酸中心的數(shù)量取決于ZrO₂含量和載體類型。隨著ZrO₂含量的增加，2種催化劑的Lewis酸中心都增加。Mo/ZrO₂-SiO₂樣品的Br?nsted酸位的數(shù)量要高于Mo/ZrO₂-Al₂O₃樣品，并且隨著ZrO₂含量的增加，Br?nsted酸位數(shù)量也隨之增加。他們之后還報(bào)道了Zr含量對(duì)Mo的狀態(tài)和分散性的影響：在載體中引入少量Zr可顯著提高M(jìn)o的分散性，尤其在SiO₂載體上。由于Mo與改性載體之間的強(qiáng)烈相互作用，增加ZrO₂含量將導(dǎo)致負(fù)載催化劑在還原過(guò)程中的氫消耗減少。最終得出結(jié)論，當(dāng)Zr含量最低為6.6%時(shí)，Mo₂S的分散性最好，Mo/ZrO₂-SiO₂催化劑的HDS活性最大。

     Neto等采用溶膠—凝膠1鍋法及濕法浸漬法制備了以SiO₂、SiO₂-TiO₂或SiO₂-ZrO₂為載體、具有高比表面積和高度分散的NiMo催化劑。催化劑的前驅(qū)體硫化后，HRTEM和拉曼分析證明載體上有效地形成了Mo₂S層。由于Mo和Ti之間的強(qiáng)相互作用，NiMoS/TiO₂-SiO₂催化劑沒(méi)有形成一致的Mo₂S層，因此其活性最低。未發(fā)現(xiàn)Zr摻入SiO₂框架對(duì)于HDS活性存在明顯的影響。

3.2  ZrO₂-Y₂O₃ 載體系統(tǒng)

     Vrinat等通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明了Mo/ZrO₂-Al₂O₃催化劑對(duì)噻吩的HDS活性。通過(guò)HRTEM圖像觀察到微晶的粒徑更小，從而使催化劑活性增加。并用XPS和電子顯微鏡表征了NiMo/ZrO₂-Al₂O₃催化劑，結(jié)果表明，Mo的分散性很好，促進(jìn)劑離子并沒(méi)有改變Mo的分散性。結(jié)果顯示，ZrO₂-Y₂O₃催化劑上MoS₂的粒徑長(zhǎng)度比γ-Al₂O₃上的小，說(shuō)明MoS₂在ZrO₂-Y₂O₃上的分散更好，同時(shí)他們認(rèn)為在ZrO₂-Y₂O₃上形成了Ⅱ型NiMoS晶體。

     近些年，關(guān)于ZrO2-Al2O3復(fù)合載體應(yīng)用于HDS催化劑的報(bào)道較少，是由于該類復(fù)合載體相對(duì)于TiO₂-ZrO₂及其它復(fù)合氧化物來(lái)說(shuō)，在HDS催化劑應(yīng)用上的優(yōu)勢(shì)并不明顯。

4  其它復(fù)合氧化物

     還有一些報(bào)道其它復(fù)合氧化物如CeO₂-SiO₂、Al₂O₃-P₂O₅、Al₂O₃-Ga₂O₃等作為負(fù)載CoMo活性相的載體。Tanimu等采用高強(qiáng)度催化劑進(jìn)行燃料油超深度HDS研究。報(bào)道了一系列CeOx-Si-CoMo催化劑，用于在間歇反應(yīng)器中有效地提高DBT的HDS活性。

     載體中的CeOx-Si網(wǎng)絡(luò)對(duì)CoMoS活性相的分散和催化活性影響很大，催化劑的結(jié)構(gòu)反應(yīng)性也得到了廣泛的研究。最終得出結(jié)論，與其它催化劑相比，硫化2.5CeOx-Si-CoMo催化劑(添加2.5%Ce的Si-CoMo催化劑)的HDS反應(yīng)速率常數(shù)最大，HDS活性最高。并且，該類催化劑的HDS途徑更傾向于HYD路徑，與傳統(tǒng)催化劑的DDS路徑相反。

5  結(jié)束語(yǔ)

     近年來(lái)，世界上許多地區(qū)都在大力開(kāi)展復(fù)合氧化物作為Mo、CoMo、NiMo、W和NiW載體的研究。用多種方法制備了上述載體，通過(guò)多種表征手段對(duì)載體和催化劑的表面性能、織構(gòu)特征進(jìn)行評(píng)價(jià)，并采用噻吩、苯并噻吩以及DBT及其衍生物作為模型化合物，對(duì)復(fù)合載體催化劑的HDS性能進(jìn)行考察。就目前的研究來(lái)看，沒(méi)有足夠的數(shù)據(jù)對(duì)影響催化劑活性的因素達(dá)成共識(shí)。催化劑的還原性、硫化程度，以及陰離子空位的增加、分散性提高或金屬—載體的相互作用都經(jīng)常被討論，并被大多數(shù)研究者認(rèn)為是導(dǎo)致催化劑活性變化的主要因素。然而，由于載體對(duì)陰離子空位、Mo和Co的結(jié)構(gòu)、組成和能量學(xué)的影響還不清楚，也沒(méi)有方法可以測(cè)量MoS₂與載體的相互作用程度。目前尚不清楚，適用于工業(yè)應(yīng)用的復(fù)合載體所需的最佳交互作用是什么，以及如何通過(guò)改變載體組成、制備方法等來(lái)達(dá)到此目的。需要更加深入地研究，從而開(kāi)發(fā)此類材料的工業(yè)應(yīng)用潛力。

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