脫氯劑介紹

一、重整裝置氯的來源及解決方法

      近年來，隨著原油的深度開采，多環(huán)節(jié)廣泛地使用氯代烷烴助劑，以提高開采量，使得氯化物最終都進(jìn)入原油中，經(jīng)煉油廠常減壓裝置蒸餾后，原油中的有機(jī)氯化物大部分集中于初、常頂?shù)闹卣嫌椭小Ｖ卣b置在原料預(yù)處理過程中，有機(jī)氯化物加氫轉(zhuǎn)化成氯化氫，產(chǎn)生了強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)。

      雙功能重整催化劑在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中必須注水、注氯，以實(shí)現(xiàn)水氯平衡，有的裝置反應(yīng)苛刻度高或氣中水含量較高，會(huì)導(dǎo)致補(bǔ)氯量增多，造成循環(huán)氫以及重整產(chǎn)烴都含有氯的化合物。而不同的重整催化劑或多次再生后的催化劑其氯的保持能力會(huì)有很大差別，持氯能力較差的催化劑，運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)注氯量要多，循環(huán)氣和重整產(chǎn)物中的氯含量也相應(yīng)要高一些。

      上述兩種情況造成：重整裝置換熱器堵塞及腐蝕內(nèi)漏；重整副產(chǎn)氫氣外送，引起壓縮機(jī)入口結(jié)鹽堵塞；重整產(chǎn)物氯超標(biāo)引起后加工系統(tǒng)催化劑或吸附劑中毒,且造成穩(wěn)定塔頂空冷腐蝕內(nèi)漏。嚴(yán)重影響了裝置的正常生產(chǎn)，多次發(fā)生因氯腐蝕和銨鹽堵塞造成的非計(jì)劃停工，同時(shí)也給相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)帶來困難。

      解決此類問題比較簡單而有效的方法是采用固體脫氯劑脫除原料中的氯。

二、脫氯反應(yīng)機(jī)理 

      采用物理吸附法和化學(xué)吸收法脫除原料烴中的氯化物，由于物理吸附法的凈化度和氯容受到一定限制，一般常用化學(xué)吸收法來進(jìn)行氯化物的脫除。

      化學(xué)吸收法吸收無機(jī)氯（HCl）的原理是：原料中HCl和脫氯劑的有效金屬組份M進(jìn)行反應(yīng)，生成穩(wěn)定的金屬氯化物而被固定下來。M_xO_y+2yHCl=M_xCl_2y+yH₂O

      該反應(yīng)實(shí)際上是酸堿中和反應(yīng)，M主要是Ⅰ、Ⅱ族中的金屬元素。脫氯劑的主要活性組份是堿金屬和堿土金屬氧化物以及與氯有較強(qiáng)親和力的氧化銅，它們被載在氧化鋁或活性炭等載體上或者與其它組份混捏后成型。這些氧化物在一定的工藝條件下與HCl發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)，生成的金屬氯化物以穩(wěn)定的離子鍵或共價(jià)鍵結(jié)合， HCl的脫除率可達(dá)到99%以上。而作為載體的氧化鋁或活性炭對(duì)HCl也有物理吸附作用。

三、工業(yè)上常用脫氯劑及其優(yōu)缺點(diǎn)

      鈉系脫氯劑：活性氧化鋁浸漬鈉的化合物是國內(nèi)最早的脫氯劑，該脫氯劑允許空速1000～3000h^-1，當(dāng)進(jìn)口HCl含量小于100ppm時(shí)，出口HCl含量可小于0.1ppm，操作溫度為100℃以上，氯容量10～20%，隨反應(yīng)溫度升高而上升。使用此類脫氯劑應(yīng)嚴(yán)禁系統(tǒng)帶水操作，否則會(huì)造成活性組份流失并帶入后系統(tǒng)。鈉系脫氯劑，主要用于化肥及制氫裝置的原料氣凈化。

      鈣系脫氯劑：鈣系脫氯劑多為混捏型，主要分為氧化鈣-氧化鋅-氧化鋁和氧化鈣-硅藻土兩種，這類脫氯劑可以適應(yīng)較高的HCl含量（1000ppm），較大的空速（2000h^-1），較寬的溫域（-4～400℃），穿透氯容量達(dá)到30%以上。主要應(yīng)用于重整裝置預(yù)加氫高溫脫氯。鈣-鋅系列脫氯劑穿透氯容較高，但氯與鋅易形成低熔點(diǎn)化合物，且同時(shí)又與H2S反應(yīng)，因此硫的存在對(duì)其脫氯能力會(huì)有一定的影響。

      銅系脫氯劑：銅系脫氯劑用活性炭或活性氧化鋁作為載體浸漬銅鹽后經(jīng)焙燒活化為氧化銅制得。銅系脫氯劑凈化度高，適用范圍廣，低溫活性好。國內(nèi)生產(chǎn)的銅系脫氯劑，主要應(yīng)用于常溫液相脫氯，其氯容約為10%。

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