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羰基合成醋酸生產(chǎn)工藝的核心節(jié)能技術(shù)探討

發(fā)布時(shí)間:2021-07-02 16:56

      進(jìn)入 21 世紀(jì)以來(lái), 隨著新型煤化工產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展, 甲醇低壓羰基合成工藝以顯著的環(huán)保和成本優(yōu)勢(shì), 成為全球主流的工業(yè)醋酸生產(chǎn)工藝。目前, 我國(guó)醋酸產(chǎn)能已達(dá) 900 萬(wàn) t /a, 超過(guò)世界醋酸總產(chǎn)能的一半, 成為新的全球醋酸生產(chǎn)和消費(fèi)中心。

在國(guó)內(nèi)科研院所和龍頭企業(yè)的引領(lǐng)下, 我國(guó)的醋酸生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)從最初的引進(jìn)、消化和吸收階段, 步入創(chuàng)新發(fā)展的新階段。隨著醋酸生產(chǎn)技術(shù)水平的不斷提高, 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中所限定的能源消耗指標(biāo)已然成為行業(yè)最低標(biāo)準(zhǔn);而影響生產(chǎn)能耗水平的主要因素是節(jié)能應(yīng)用技術(shù)。筆者通過(guò)對(duì)醋酸生產(chǎn)工藝技術(shù)指標(biāo)和消耗指標(biāo)的分析, 研究探討?hù)驶ù姿嵘a(chǎn)工藝的核心節(jié)能技術(shù)。

1 工業(yè)冰醋酸單位產(chǎn)品能源消耗限額

        2013 年 10 月 1 日 GB 29437—2012 《工業(yè)冰醋酸單位產(chǎn)品能源消耗限額》正式開(kāi)始實(shí)施。其中, 對(duì)羰基法工業(yè)冰醋酸裝置單位產(chǎn)品的能耗限定值、能耗準(zhǔn)入值和能耗先進(jìn)值進(jìn)行了明確( 見(jiàn)表 1)[1] 。

表 1 工業(yè)冰醋酸裝置單位產(chǎn)品能耗

工藝

單位產(chǎn)品綜合能耗 /(kg·t - 1 )

限定值

準(zhǔn)入值

先進(jìn)值

羰基法(年產(chǎn) 20 萬(wàn) t 醋酸)

≤176

≤124

≤106


2  主流醋酸生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r

    國(guó)際上 羰 基 合 成 醋 酸 工 藝 技 術(shù) 的 代 表 是Monsanto 甲醇低壓羰基合成工藝( 簡(jiǎn)稱(chēng) Monsanto工藝), 在此之前 BASF 公司已進(jìn)行了高壓羰基合成醋酸工藝的工業(yè)化應(yīng)用。

隨著工藝技術(shù)的不斷發(fā)展, BP 公司推出銥系催化劑體系的 Cativa 工藝, Celanese 公司開(kāi)發(fā)出低水含量的 AO Plus 酸優(yōu)化工藝, 西南化工研究設(shè)計(jì)院(簡(jiǎn)稱(chēng)西南院) 開(kāi)發(fā)出以醋酸甲酯深度轉(zhuǎn)化與蒸發(fā)分離為特征的羰基合成醋酸工藝, UOP公司和 Chiyoda 公司開(kāi)發(fā)出 UOP /Chiyoda Acetica工藝, Haldor Topse 公司研發(fā)了合成氣經(jīng)甲醇 /二甲醚生產(chǎn)醋酸新工藝。目前, BP 公司的 CativaXL 工藝( Cativa 工藝的最新版本) 和 Celanese 公司的 AO Plus + 工藝(AO Plus 酸優(yōu)化工藝的最新版本)代表了國(guó)際上最為領(lǐng)先的前沿技術(shù), 長(zhǎng)期引領(lǐng)著醋酸生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。國(guó)內(nèi)上海華誼( 集團(tuán))公司、兗礦集團(tuán)有限公司、江蘇索普(集團(tuán)) 有限公司及中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所等單位也在不同領(lǐng)域擁有各具特色的專(zhuān)有技術(shù)。

2.1  Monsanto 工藝

    20 世紀(jì) 60 年代, 科研人員成功研發(fā)出以元素銠為催化核心的[Rh ( CO) 2I2] - 配合物催化劑, 開(kāi)創(chuàng)了可以低于 3. 0 MPa 的低壓羰基合成工藝, 具有近乎 100% 的轉(zhuǎn)化率和較高的選擇性, 這是從一碳化學(xué)原料制取二碳化學(xué)品的飛躍。

Monsanto 工藝在銠催化劑均相體系中添加鹵素作為助催化劑, 反應(yīng)溫度控制在 200 ℃ 以下, 反應(yīng)液中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制約為 15% , 維持反應(yīng)體系中銠催化劑的高濃度, 以保證催化劑活性, 醋酸產(chǎn)品的時(shí)空產(chǎn)率 ( 濃度變化 速 率, 下 同) 為 7 ~8 mol /(L·h)[2] 。主反應(yīng)共分為 7 個(gè)步驟, 其控制步驟為[Rh(CO) 2I2] - 與碘甲烷的氧化加成反應(yīng), 生 成 中 間 絡(luò) 合 物 [CH3Rh ( CO ) 2I3 ] - 。Monsanto 工藝的主要工藝流程是反應(yīng)、閃蒸、三塔分離和尾氣吸收。大物料循環(huán)、閃蒸分離、三塔分離、以醋酸吸收尾氣是 Monsanto 工藝的特點(diǎn)。

2.2  Cativa 工藝

    BP 公司購(gòu)買(mǎi) Monsanto 專(zhuān)利技術(shù)后, 又對(duì)其工藝流程進(jìn)行了改進(jìn), 形成了 Monsanto /BP 法, 然后經(jīng)不斷優(yōu)化開(kāi)發(fā)出 Cativa 工藝[3] , 該工藝以金屬銥為主催化劑, 釕等金屬為助催化劑。

Cativa 工藝的催化體系與銠系催化劑體系相比, 優(yōu)勢(shì)明顯:主催化劑價(jià)格低廉、穩(wěn)定性好, 在反應(yīng)液中可以維持更高的濃度;具有更高的時(shí)空產(chǎn)率, 采用該技術(shù)能夠在原有裝置基礎(chǔ)上提升 30%的產(chǎn)能, 同時(shí)降低 20% 的公用工程消耗;由于反應(yīng)液中水的含量很低, 作為副產(chǎn)物的丙酸生成量減少, 產(chǎn)品質(zhì)量更加容易控制。

2.3 AO Plus 酸優(yōu)化工藝

    在 BP 公 司 購(gòu) 買(mǎi) Monsanto 工 藝 技 術(shù) 前,Celanese 公司更早引進(jìn) Monsanto 工藝建設(shè)了產(chǎn)能為27 萬(wàn) t /a 的醋酸生產(chǎn)裝置。1980 年, Celanese公司在銠系催化劑體系中加入高濃度碘化鋰開(kāi)發(fā)了 AO Plus 酸優(yōu)化工藝。與傳統(tǒng) Monsanto 工藝相比, 它的突出優(yōu)勢(shì)是:裝置的時(shí)空產(chǎn)率能夠提高到30 ~ 40 mol /(L·h), 能耗降低約 30% , 項(xiàng)目投資降低約 40% 。同時(shí), 由于高濃度碘鹽的存在, 設(shè)備腐蝕情況加劇, 產(chǎn)品中的微量碘增加。為了克服這一難題, Celanese 公司研發(fā)出 Silverguard 工藝, 以銀離子交換樹(shù)脂作為脫除劑, 可以把產(chǎn)品中碘離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到 10 × 10 - 9以下

2.4 UOP /Chiyoda Acetica 工藝

    將催化劑活性成分固載到固態(tài)載體上實(shí)現(xiàn)液相羰基化反應(yīng), 如聚合物載體聚乙烯吡啶和聚乙烯基吡咯烷酮(PVP) 交聯(lián)共聚物, 具有一定的潛力, 特別容易將催化劑與反應(yīng)溶液分離, 易于催化劑的回收利用。

Chiyoda 公司和 UOP 公司聯(lián)合研發(fā)出 UOP /Chiyoda Acetica 工藝[4] , 它使用聚乙烯吡啶樹(shù)脂的負(fù)載銠系催化劑, 原料甲醇和 CO 在鼓泡塔反應(yīng)器中進(jìn)行羰基合成反應(yīng), 改善了催化劑體系的性能, 并且允許在水質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)低(3% ~ 8% )的條件下操作。以甲醇計(jì)產(chǎn)品的產(chǎn)率高于 99% ,以 CO 計(jì)產(chǎn)品收率高于 92% 。與均相催化劑工藝相比, UOP /Chiyoda Acetica 工藝催化劑的濃度較高, 副產(chǎn)物生成少, 產(chǎn)品純度高, 碘化物濃度低, 設(shè)備腐蝕問(wèn)題小, 工作壓力可達(dá)到 6. 2 MPa, 可用低純度的 CO 作為原料。另外, UOP 公司還開(kāi)發(fā)了碘化物分離技術(shù), 能夠?qū)⒋姿岙a(chǎn)品中碘化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低到 1 × 10 - 6 ~ 2 × 10 - 6。在同樣的產(chǎn)能條件下, 選用 UOP /Chiyoda Acetica 工藝可使反應(yīng)器尺寸縮小30% ~ 50% , 項(xiàng)目投資和運(yùn)行成本均降低約 20% 。

2.5  國(guó)內(nèi)自主醋酸生產(chǎn)工藝

    20 世紀(jì) 70 年代, 西南院開(kāi)始研究羰基合成醋酸工藝技術(shù), 開(kāi)發(fā)獨(dú)具特色的銠系低壓羰基合成工藝, 并在推廣過(guò)程中經(jīng)過(guò)應(yīng)用企業(yè)的持續(xù)優(yōu)化和提升, 成為國(guó)內(nèi)廣為應(yīng)用的合成工藝。同時(shí),北京化工研究院和貴研鉑業(yè)股份有限公司聯(lián)合研制生產(chǎn)的催化劑, 在催化劑的溶解性能、雜質(zhì)含量等物化指標(biāo), 以及催化劑實(shí)際應(yīng)用指標(biāo)等方面, 均達(dá)到了與國(guó)外催化劑相同的應(yīng)用效果, 大大促進(jìn)了國(guó)內(nèi)醋酸產(chǎn)業(yè)的成長(zhǎng)。

江蘇索普( 集團(tuán)) 有限公司的發(fā)明專(zhuān)利———《一種正負(fù)離子型雙金屬催化劑及制備方法和應(yīng)用》獲得了中國(guó)專(zhuān)利金獎(jiǎng)。該發(fā)明公開(kāi)了用于羰基合成醋酸的一種正負(fù)離子型雙金屬催化劑, 其活性物種由氨基苯甲酸與銠的配合物形成的正方平面順二羰基結(jié)構(gòu), 負(fù)離子活性物種由氨基苯甲酸與非銠金屬釕、錫、鉻、鉛、鋯形成配合物, 其中正負(fù)離子活性物質(zhì)均含有 N、O 授體原子。該催化劑可在相對(duì)溫和的條件下, 實(shí)現(xiàn)羰基合成反應(yīng)的較高反應(yīng)活性和選擇性[5]

2008 年末全球金融危機(jī)爆發(fā)后, 國(guó)內(nèi)醋酸生產(chǎn)商依靠科技進(jìn)步、系統(tǒng)降本降耗才得以繼續(xù)生存發(fā)展。在外部因素和內(nèi)生動(dòng)力的共同促進(jìn)下,國(guó)內(nèi)醋酸產(chǎn)能規(guī)模不斷擴(kuò)大, 生產(chǎn)工藝在成本和質(zhì)量控制等方面均達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。

3 先進(jìn)節(jié)能工藝技術(shù)的特征

    當(dāng)前, 以塞拉尼斯為代表的跨國(guó)公司以其卓著的技術(shù)優(yōu)勢(shì)和研發(fā)實(shí)力, 引領(lǐng)著羰基合成醋酸工藝的發(fā)展方向。通過(guò)對(duì)其工藝技術(shù)相關(guān)專(zhuān)利的系統(tǒng)分析, 可以得知醋酸生產(chǎn)工藝的一個(gè)突出特征就是低能耗。

2004 年 4 月, 國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局公開(kāi)了塞拉尼斯國(guó)際公司《低能量羰基化方法》的發(fā)明專(zhuān)利, 其中提出了諸如水質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于 14% 、2 個(gè)精餾塔、降低丙酸雜質(zhì)含量、降低醛類(lèi)等還原性雜質(zhì)含量、降低產(chǎn)品中碘含量等低能量生產(chǎn)的具體方法, 首次系統(tǒng)地總結(jié)了低能耗醋酸生產(chǎn)工藝中所涉及的多個(gè)核心技術(shù)成果。在隨后的發(fā)展過(guò)程中, 塞拉尼斯通過(guò)不斷地技術(shù)創(chuàng)新領(lǐng)跑整個(gè)行業(yè), 又陸續(xù)推出了以下具有顯著低能耗特征的核心技術(shù)[6-9]

(1)水 質(zhì) 量 分 數(shù) 小 于 8% 的 銠 系 催 化 劑體系。

(2)在低于 2. 0% 的水質(zhì)量分?jǐn)?shù)下, 實(shí)現(xiàn)至少 15 mol /(L·h)的時(shí)空產(chǎn)率。

(3)高乙酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)(5% ~ 30% ) 的生產(chǎn)工藝。

(4)降低貴金屬銠的沉淀和高效回用技術(shù)。

(5)采用類(lèi)似西南院轉(zhuǎn)化釜的第二反應(yīng)器的生產(chǎn)工藝。

(6)系統(tǒng)水含量精確調(diào)控技術(shù), 建立在不同工況下可以監(jiān)測(cè)乙酸的生成速率的多變量非線性預(yù)測(cè)控制模型。

4 核心節(jié)能技術(shù)分析

    羰基合成醋酸生產(chǎn)工藝的核心節(jié)能技術(shù)有關(guān)的主要技術(shù)指標(biāo)有反應(yīng)液中水的含量, 催化劑成分的濃度, 成品中丙酸、微量碘、還原雜質(zhì)含量等;緊密相關(guān)的主要消耗指標(biāo)有甲醇和 CO 氣體的消耗, 催化劑消耗, 蒸汽消耗, 冷卻水和電力消耗等。筆者從多個(gè)方面, 對(duì)有關(guān)的核心節(jié)能技術(shù)進(jìn)行具體分析。

4.1 主要技術(shù)指標(biāo)和消耗指標(biāo)

    結(jié)合生產(chǎn)裝置的實(shí)際運(yùn)行狀況, 將有關(guān)醋酸生產(chǎn)工藝核心節(jié)能技術(shù)的不同水平的技術(shù)指標(biāo)和消耗指標(biāo)進(jìn)行對(duì)比, 結(jié)果見(jiàn)表 2 和表 3。

表 2 主要技術(shù)指標(biāo)

工藝指標(biāo)

一般水平

領(lǐng)先水平

反應(yīng)液水質(zhì)量分?jǐn)?shù) /%

8 ~ 12

4 ~ 6

催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)

600 × 10 - 6 ~750 × 10 - 6

1 000 × 10 - 6 ~ 3 000 × 10 - 6

成品的丙酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)

> 100 × 10 - 6

< 20 × 10 - 6

成品的碘質(zhì)量分?jǐn)?shù)

> 1 × 10 - 9

< 10 × 10 - 9

高錳酸鉀變色時(shí)間 /min

30 ~ 60

> 120

尾氣中碘甲烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)

≥5. 0 × 10 - 9

< 0. 5 × 10 - 9

表 3 主要消耗指標(biāo)

項(xiàng)目

一般水平

領(lǐng)先水平

甲醇

單耗/t

0.541

0.537

單位成本/(元·t -1 )

949.3

942.3

CO

單耗/m3

420

400

單位成本/(元·t -1 )

810.7

772.1

蒸氣

單耗/t

1.085

0.785

單位成本/(元·t -1 )

106.4

77.0

單耗/g

0.124

0.090

單位成本/(元·t -1 )

70.7

51.3

    從表 2 可以看出:反應(yīng)液水含量和催化劑濃度代表了一套生產(chǎn)裝置的工藝技術(shù)水平, 也決定著整體能耗的高低;尾氣中的碘甲烷含量則反映出反應(yīng)系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行程度, 關(guān)系到物料平衡、助劑消耗、排放指標(biāo)和尾氣回收的難度;而醋酸成品中的微量碘含量、丙酸含量和還原高錳酸鉀的時(shí)間直接體現(xiàn)了產(chǎn)品質(zhì)量, 實(shí)質(zhì)上也反映出副反應(yīng)狀況和物料循環(huán)利用的效率, 間接影響著系統(tǒng)能耗。

從表 3 可以看出:生產(chǎn)原料、催化劑、蒸汽和電力的消耗, 約占了醋酸產(chǎn)品制造成本的 85% 。尤其是蒸汽、CO 和催化劑的消耗, 不同水平的生產(chǎn)工藝的每噸成本相差約 90 元, 直觀體現(xiàn)出能耗水平的高低.

4.2 水含量和蒸汽消耗

    先進(jìn)的羰基合成醋酸生產(chǎn)工藝可將反應(yīng)系統(tǒng)中水的含量控制在較低范圍, 最為突出的就是塞拉尼斯的低水醋酸工藝。反應(yīng)液中的水含量決定著產(chǎn)品分離時(shí)物料的循環(huán)量, 以及蒸汽和電力的消耗, 影響產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)能水平。控制反應(yīng)液中水含量, 已經(jīng)成為醋酸生產(chǎn)工藝的核心技術(shù)。

添加高濃度的碘化鋰是降低反應(yīng)液中水含量的常用方法, 可以在穩(wěn)定催化劑活性的同時(shí)減少水的含量。當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)不添加碘化鋰時(shí), 就需要維持較高濃度的水含量來(lái)保持催化劑的穩(wěn)定性, 反應(yīng)原理如下:

[Rh(CO) 2 I2 - + 2HI →[Rh(CO) 2 I4 - + H2                                     (1)

[Rh(CO) 2 I4 - + H2O + CO →[Rh(CO) 2 I2 - + 2HI + CO2                    (2)

水 含 量 的 增 加 改 善 了 溶 液 的 極 性, 使 得[Rh(CO) 2I2 - 活性成分的有效濃度增加, 能夠加快反應(yīng)速率。但是, 反應(yīng)液水含量的增高, 也給產(chǎn)品分離增加了難度, 同時(shí)還增加了變換副反應(yīng)的副產(chǎn)物。

當(dāng)反應(yīng)液中加入高濃度碘化鋰后, 其中的醋酸根離子和碘離子的濃度隨之升高, 并直接參與催化劑銠和助劑碘的反應(yīng)循環(huán)過(guò)程, 加速配合物催化劑與碘甲烷的氧化加成過(guò)程, 加快反應(yīng)關(guān)鍵步驟的速度, 從而獲得更高的時(shí)空產(chǎn)率。

4.3 系統(tǒng)熱量回收利用

    醋酸 羰 基 合 成 過(guò) 程 的 主 反 應(yīng) ( CH3OH +CO →CH3COOH)為放熱反應(yīng), 除了采用冷物料返回、閃蒸減壓和換熱器移熱的方式外, 要移除反應(yīng)熱還可以采用耦合換熱、余熱回收等方式。以產(chǎn)能為 50 萬(wàn) t /a 的醋酸生產(chǎn)裝置為例, 采用節(jié)能措施后每噸產(chǎn)品可節(jié)約蒸汽消耗 0. 3 ~ 0. 5 t, 顯著降低制造成本。

4.4 物料混合與循環(huán)方式

    在醋酸反應(yīng)體系中, 原料 CO 氣體和甲醇是在均相反應(yīng)溶液中混合, 在 190 ℃、3.0 MPa 下經(jīng)催化作用反應(yīng)生成醋酸??梢?jiàn), 能夠有效實(shí)現(xiàn)物料的高效混合非常重要, 傳統(tǒng)的反應(yīng)釜基本上采用機(jī)械攪拌裝置來(lái)實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物料的混合, 而先進(jìn)的醋酸生產(chǎn)工藝則采用流體攪拌模式的設(shè)計(jì), 通過(guò)合理利用循環(huán)反應(yīng)液和從反應(yīng)器底部送入的CO 氣體所具有的能量, 實(shí)現(xiàn)氣液物料的高效混合。在節(jié)省機(jī)械攪拌用電的同時(shí), 降低項(xiàng)目投資和設(shè)備維護(hù)成本。

醋酸生產(chǎn)工藝過(guò)程涉及各種輕重物料組分的循環(huán)利用, 選用低水含量工藝可以降低系統(tǒng)循環(huán)量, 精準(zhǔn)控制醋酸甲酯、碘甲烷和水等輕組分的物料循環(huán)量, 也能有效降低系統(tǒng)能耗。此外, 選用低溫甲醇作為吸收單元的吸收劑, 可在正常生產(chǎn)時(shí)停運(yùn)再生系統(tǒng), 把富含溶質(zhì)的吸收液直接送回反應(yīng)釜, 既可降低電力消耗, 又可節(jié)省再生塔蒸汽、塔頂冷卻水的消耗。

4.5 物料分離與產(chǎn)品精制

    在化工生產(chǎn)中, 產(chǎn)品提純和分離單元常常消耗較高的能量, 醋酸生產(chǎn)也是如此。在醋酸粗產(chǎn)品氣從合成單元取出后, 還保持著約 110 ℃ 的溫度和 0. 1 MPa 以上的壓力。通過(guò)對(duì)這一蘊(yùn)含較多能量物流的合理配置, 能在高負(fù)荷運(yùn)行時(shí)實(shí)現(xiàn)幾乎整個(gè)脫輕塔蒸汽消耗的節(jié)約, 可具體采用的方式包括新型設(shè)備應(yīng)用、新型塔盤(pán)應(yīng)用等。

在應(yīng)用先進(jìn)反應(yīng)工藝的技術(shù)條件下, 采用兩塔精餾模式, 相比三塔精餾, 能更加直觀地降低產(chǎn)品精制過(guò)程的能耗。同時(shí), 節(jié)能優(yōu)勢(shì)顯著的兩塔精餾模式還采取對(duì)微量碘、丙酸和還原性雜質(zhì)更加精準(zhǔn)的控制方法。

關(guān)于對(duì)產(chǎn)品中微量碘含量的控制, 采用雜質(zhì)脫除的方式雖然有明顯的效果, 但更加重要的是降低反應(yīng)系統(tǒng)中的碘含量、減少碘化物的后移和帶出, 這樣能夠降低后置濾除產(chǎn)生的較大消耗。關(guān)于丙酸和還原性雜質(zhì)的控制, 也需要采取前端抑制減少生成量與精制分離并用的措施。經(jīng)研究探索和工程實(shí)踐表明, 開(kāi)發(fā)特定的工藝包補(bǔ)丁來(lái)處理上述問(wèn)題是比較有效的方法。

4.6 吸收尾氣回收利用

    羰基合成醋酸的生產(chǎn)工藝過(guò)程中, CO 原料氣是過(guò)量并維持一定分壓的, 實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程會(huì)保持約 1 000 m3 /h 的高壓尾氣放空, 另外還有500 ~ 700 m3 /h 的低壓尾氣放空。生產(chǎn)中可選用甲醇和醋酸兩種吸收劑對(duì)醋酸生產(chǎn)裝置尾氣進(jìn)行吸收處理, 相比而言甲醇作為吸收劑的能耗會(huì)低一些。因?yàn)槭褂眉状甲鳛槲談r(shí), 富液可以作為原料進(jìn)入反應(yīng)釜, 尾氣處理能力相對(duì)較高, 對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求也較低。而采用醋酸作為吸收劑時(shí), 部分設(shè)備的材質(zhì)要求選用鎳基合金材料, 會(huì)造成設(shè)備投資的增加, 在生產(chǎn)裝置正常運(yùn)行時(shí)還需要連續(xù)開(kāi)再生塔, 能耗相對(duì)較高、處理能力偏低[10] 。在低溫甲醇的制冷工藝選擇上, 建議選用丙烯或溴化鋰制冷來(lái)替代傳統(tǒng)的氨制冷。

以?xún)嫉V魯南化工有限公司 100 萬(wàn) t /a 醋酸生產(chǎn)裝置為例, 僅高壓尾氣的放空體積流量就已達(dá)到 2 400 m3 /h, 其主要成分為 CO、CO2、H2 和少量N2。如不加以回收利用, 就得連續(xù)弛放至火炬高空焚燒, 不僅會(huì)造成大量的能源浪費(fèi), 還會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。在采用變壓吸附與膜分離技術(shù)對(duì)尾氣中的 CO 和 H2 進(jìn)行回收后, 可將提純后的 CO 氣體返回壓縮機(jī)入口再次利用, 這樣既顯著降低了原料氣能耗, 又減少了環(huán)境污染。

5  結(jié)語(yǔ)

    隨著醋酸產(chǎn)能的不斷擴(kuò)張, 我國(guó)已經(jīng)成為世界醋酸生產(chǎn)和消費(fèi)第一大國(guó)。2019 年國(guó)內(nèi)醋酸年產(chǎn)能超過(guò) 900 萬(wàn) t, 預(yù)計(jì)到 2020 年年底即將輕松突破1 000 萬(wàn) t。在長(zhǎng)期供大于求的市場(chǎng)條件下, 持續(xù)降低醋酸生產(chǎn)工藝的能耗不僅能夠擴(kuò)大生產(chǎn)企業(yè)自身的經(jīng)濟(jì)利益, 還可以提高能源利用效率、推動(dòng)醋酸及上下游產(chǎn)業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展。

不同于國(guó)際化工巨頭, 國(guó)內(nèi)醋酸生產(chǎn)單位基本屬于煤化工行業(yè), 在工藝和節(jié)能技術(shù)水平方面存在差距。所以, 在新建或擴(kuò)建醋酸項(xiàng)目時(shí), 就需要更加注重核心節(jié)能技術(shù)的運(yùn)用, 開(kāi)發(fā)和應(yīng)用新型生產(chǎn)工藝, 不斷降低生產(chǎn)能耗和制造成本。

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