車用甲醇裂解制氫銅基催化劑的研究進(jìn)展

        隨著科技的發(fā)展，交通已成為世界上僅次于工業(yè)和建筑的第三大耗能產(chǎn)業(yè)。目前車用燃料的主導(dǎo)能源依舊是石油，占交通能源需求的 94%。隨著石油需求量的不斷增加，石油短缺現(xiàn)狀日益嚴(yán)重。汽車工業(yè)的發(fā)展帶來的不僅是能源危機(jī)，還有環(huán)境污染。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國移動(dòng)源污染已成為空氣污染的重要來源。開發(fā)替代燃料，實(shí)現(xiàn)汽車工業(yè)的節(jié)能減排已成為當(dāng)今社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的迫切要求。

        與傳統(tǒng)燃料相比，甲醇具有來源廣、可再生、燃燒產(chǎn)物污染少、富氧、廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)，是未來最有希望的替代燃料之一。目前甲醇直接作為車用燃料正逐步推廣應(yīng)用，但仍存在一些需解決的問題：如因其低熱值導(dǎo)致的低溫冷啟動(dòng)困難，需進(jìn)一步提高其熱效率等。現(xiàn)有研究表明，甲醇裂解氣有助于解決相關(guān)問題。甲醇裂解的產(chǎn)物主要為 H₂和CO，均為可燃性氣體；且甲醇裂解是一個(gè)吸熱反應(yīng) (ΔH=91 kJ/mol)，利用發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣余熱氣化、裂解甲醇可以有效提高發(fā)動(dòng)機(jī)的熱效率，裂解甲醇的效率比汽油高約 60%，比未裂解的甲醇高 34%。相關(guān)研究表明，采用甲醇裂解氣作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料會(huì)極大降低污染性氣體的排放量，CO 和 HC 的排放量均隨著過量空氣系數(shù) λ 的增大而減小，當(dāng) λ 大于1.25 時(shí)，裂解氣的 CO 排放量幾乎達(dá)到了零排放標(biāo)準(zhǔn)；當(dāng) λ 大于1.4 時(shí)，HC 排放量與原汽油機(jī)相當(dāng)，NOx 排放量較原汽油機(jī)下降了 90%。根據(jù)上述研究，筆者綜述了甲醇裂解機(jī)理、甲醇裂解關(guān)鍵技術(shù)之一的銅基催化劑性能影響因素及其失活原因。

1 甲醇裂解機(jī)理

        甲醇裂解主反應(yīng)為：CH₃OH→CO+H₂。甲醇裂解是甲醇合成的逆反應(yīng)，甲醇合成的研究成果有助于對(duì)甲醇裂解反應(yīng)進(jìn)行研究，但甲醇合成反應(yīng)中的活性部位、反應(yīng)機(jī)理、動(dòng)力學(xué)等方面的研究成果卻不能完全適用于甲醇裂解。性能較好的甲醇合成催化劑并不總是性能好的甲醇裂解催化劑，因其會(huì)在裂解環(huán)境中快速失活。分析銅基催化劑，失活的原因主要包括 Cu 燒結(jié)、C 沉積和催化劑結(jié)構(gòu)的改變。甲醇裂解反應(yīng)機(jī)理的研究主要集中在以下幾個(gè)方面。

1.1活性中心

        在甲醇合成反應(yīng)中，Klier 等提出氧化態(tài)的 Cu 才具有活性，而還原態(tài)的 Cu 是沒有活性的，銅是以 Cu⁺的形式加入到 Zn 晶格中，并且被認(rèn)為是反應(yīng)物吸附的活性位點(diǎn)。在甲醇裂解過程中，考慮裂解反應(yīng)的還原環(huán)境，Cu⁰和Cu⁺均被認(rèn)為是可能的活性中心。

        Fisher 等在研究中發(fā)現(xiàn)，Cu/ZrO₂/SiO₂催化劑上的金屬銅是氧化鋯脫氫過程中形成的氫原子有效重組并脫氫生成 H₂的場所，甲醇在 Cu/ZrO₂/SiO₂上的分解主要發(fā)生在 ZrO₂上，Cu 的主要作用是去除氫。

        Choi 等研究發(fā)現(xiàn) Cu/ZnO/Al₂O₃催化劑上的甲醇裂解反應(yīng)中，Cu⁰、Cu⁺和 Cu²⁺很可能同時(shí)存在，氧化的 Cu 位點(diǎn)用于吸附甲醇或氣相甲醇脫氫形成甲氧基，若 CO₂是由甲醛或甲酸甲酯形成的，則再次需要一個(gè)氧化的 Cu 位點(diǎn)。同時(shí)還認(rèn)為甲醇裂解和蒸汽重整的活性部位為Cu²⁺，氧化銅中氧的損失是催化劑失活的主要原因，當(dāng)甲醇中含有水分時(shí)，會(huì)通過 Cu 和 H₂O 的反應(yīng)重新產(chǎn)生氧化態(tài)的銅，進(jìn)而抑制催化劑的失活。Jiang 等采用微波輔助加熱的方式獲得了高性能的 CuNiZnO/γ-Al₂O₃催化劑，研究發(fā)現(xiàn)：Ni 的加入改變了 Cu 的價(jià)態(tài)，形成了 Cu⁺，進(jìn)而改變了 CH₃OH 裂解生成 H₂和 CO 的途徑。

        Nickolov 等將活性炭負(fù)載的氧化銅作為甲醇裂解催化劑時(shí)指出，Cu⁰、Cu⁺和 Cu²⁺均可能是活性中心。反應(yīng)初期，Cu²⁺逐漸被還原成 Cu⁺，此時(shí)Cu²⁺和 Cu⁺共同構(gòu)成催化劑的活性中心 ；隨著反應(yīng)溫度升高，Cu⁰開始出現(xiàn)，并認(rèn)為 Cu⁰也具有活性，且 Cu⁰的出現(xiàn)會(huì)引起活性中心的改變，降低催化劑的活性并提高了 CO 的選擇性。Yang 等在研究Cu⁰和 Cu⁺在甲醇裂解中的作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)過程中只有Cu⁰為反應(yīng)的活性中心，Cu⁰會(huì)使甲醇中O-H 裂解生成 CH₃O-，然后通過破壞 C-H 鍵進(jìn)一步分解為 HCHO，而 Cu⁺則無法催化上述步驟，但會(huì)立即將在 Cu⁰上生成的 HCHO 分解為 CO 和 H₂。

1.2反應(yīng)路徑

        Fisher 等研究發(fā)現(xiàn)，在 ZrO₂/SiO₂中加入銅可以有效提高 400 K 時(shí)甲醇的裂解率，并認(rèn)為 Cu為甲醇分解過程中生成氫的去除提供了一條路徑：原子氫從氧化鋯向 Cu 的逆向溢出，之后分子氫從Cu 的解吸。因此，在甲醇分解過程中，Cu 的存在與在 Cu/ZrO₂/SiO₂上合成甲醇的作用相似，在甲醇合成中，Cu 的作用是通過溢出作用將原子氫解離并提供給氧化鋯，而在甲醇分解過程中，Cu 作為原子氫的沉淀，通過重組解吸來釋放氫分子，甲醇在 Cu/ZrO₂/SiO₂催化劑上的反應(yīng)路徑見圖 1。

       Choi 等探討了分別在無水和有水條件下，經(jīng) Cu/ZnO/Al₂O₃催化劑催化，甲醇裂解反應(yīng)的產(chǎn)物和動(dòng)力學(xué)，通過對(duì)催化劑進(jìn)行 XPS 分析和運(yùn)行時(shí)間的測試，確定了銅的氧化態(tài)與其失活的關(guān)系。通過分析甲醇在有水和無水條件下的副產(chǎn)物，提出了簡化反應(yīng)機(jī)理，見圖 2。

               圖 2 中，當(dāng)溫度低于 230 ℃時(shí)，反應(yīng) (5) 和 (6)為反應(yīng)速率控制步驟 ；當(dāng)溫度高于 230 ℃時(shí)，反應(yīng)(2) 為反應(yīng)速率控制步驟。

2 催化劑性能的影響因素

        催化劑的性能會(huì)受到粒徑、結(jié)構(gòu)、活性中心分布、元素價(jià)態(tài)、助劑等因素的影響，根據(jù)催化劑的制備和預(yù)處理工藝，綜述了影響甲醇裂解催化劑性能的各個(gè)因素。

2.1  制備工藝

        催化劑的制備工藝較多，不同的制備工藝會(huì)極大地影響其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，且催化劑的制備流程相對(duì)復(fù)雜，流程中處理方式也會(huì)對(duì)催化劑的性能產(chǎn)生影響，因而催化劑的性能與制備方法、過程密切相關(guān)。甲醇催化裂解是結(jié)構(gòu)敏感反應(yīng)，制備工藝和工藝條件的選擇尤為重要。銅基催化劑的制備方法包括共沉淀法、浸漬法、溶膠-凝膠法和蒸氨法等，其中共沉淀法和浸漬法的使用較為普遍。

2.1.1  共沉淀法

        共沉淀法是指在溶液中含有 2 種或多種陽離子，以均相存在于溶液中，加入沉淀劑，經(jīng)沉淀反應(yīng)后，可得到各種成分均一的沉淀。沉淀經(jīng)老化、過濾、洗滌、烘干、焙燒、壓片成型和破碎后得到所需的催化劑。所制備的催化劑因沉淀劑、pH、老化溫度和烘干焙燒條件等不同而表現(xiàn)出不同的性能。

        Li 等研究了焙燒溫度對(duì)共沉淀法制備的Cu-Al 催化劑的影響，研究表明：焙燒溫度較低時(shí)，Cu 主要以 CuO 形式存在；隨著焙燒溫度的升高，催化劑中 CuAl₂O₄尖晶石的含量逐步增加；溫度進(jìn)一步升高時(shí)，催化劑中的 CuAl₂O₄尖晶石會(huì)逐步分解生成 CuO。尖晶石的形成有利于提高催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性。在催化反應(yīng)進(jìn)行過程中，CuAl₂O₄逐漸釋放 Cu 至尖晶石的表面，同時(shí)，釋放至表面的金屬 Cu 開始燒結(jié)。反應(yīng)初期，尖晶石釋放 Cu 占主導(dǎo)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，尖晶石中 Cu的含量減少，表面 Cu 含量增多，燒結(jié)過程開始成為主要過程，因此反應(yīng)過程中，催化劑活性先上升，后下降。

2.1.2浸漬法

        浸漬法是將固體粉末或一定形狀及尺寸的已成型固體 (載體或含主體的催化劑) 浸泡在含有活性組分 (主、助催化組分) 的可溶性化合物溶液中，接觸一定時(shí)間后分離殘液，活性組分就以離子或化合物形式附著在固體上。

        Jiang 等在 Cu(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂和 Ni(NO₃)₂的混合溶液中加入尿素，然后在浸漬時(shí)采用微波輔助加熱方式得到了高性能的 CuNiZnO/γ-Al₂O₃催化劑。研究發(fā)現(xiàn)：在 80~95 ℃浸漬時(shí)，隨著微波溫度的升高，催化劑比表面積先降低，后升高；表征顯示催化劑顆粒尺寸隨微波溫度的升高而降低，同時(shí)催化劑活性和穩(wěn)定性在反應(yīng)溫度較高時(shí)隨之升高。

        Qing 等采用淀粉改性的 SiO₂作為載體制備了高效的負(fù)載型銅基催化劑。表征數(shù)據(jù)表明：高度分散的銅物種 CuO 或 Cu 以小顆粒形式存在，并且其團(tuán)聚和燒結(jié)受到抑制，因此在催化反應(yīng)過程中顯示出高活性和穩(wěn)定性。

        載體是催化劑的重要組成部分，其主要作用是作為負(fù)載催化劑的骨架，通常采用具有足夠機(jī)械強(qiáng)度的多孔性物質(zhì)。常用的載體有多孔 SiO₂、活性Al₂O₃、活性炭 (AC)、La₂O₃和 ZrO₂等。王立楠采用 Al₂O₃、SiO₂、La₂O₃和 ZrO₂作為載體，采用浸漬法制備了銅鎳催化劑，反應(yīng)結(jié)果顯示稀土 La₂O₃和 ZrO₂作為載體效果一般，不同載體催化劑活性由高到低順序?yàn)椋篈l₂O₃，SiO₂，La₂O₃，ZrO₂。

2.1.3溶膠-凝膠法

        溶膠-凝膠法就是用含高化學(xué)活性組分的化合物作前驅(qū)體，在液相條件下將該原料均勻混合，并進(jìn)行水解、縮合化學(xué)反應(yīng)，在溶液中形成穩(wěn)定的透明溶膠體系，溶膠經(jīng)陳化膠粒間緩慢聚合，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠，凝膠網(wǎng)絡(luò)間充滿失去流動(dòng)性的溶劑，形成凝膠。

徐士偉等分別采用浸漬法和溶膠凝膠法制備了 Cu/Al₂O₃催化劑，研究發(fā)現(xiàn)：溶膠凝膠法制得的催化劑活性組分分散更均勻，因而甲醇轉(zhuǎn)化率優(yōu)于浸漬法。

2.1.4 蒸氨法

        杜澤宇等使用不同狀態(tài)下的 SiO₂作為硅源，采用蒸氨法制備 Cu/SiO₂催化劑，分別考察氣相二氧化硅 (SiO₂-aer)、硅膠 (SiO₂-gel) 和堿性硅溶膠(SiO₂-sol) 對(duì) Cu/SiO₂催化劑催化甲醇裂解制氫性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)，相較于 Cu/SiO₂-aer 催化劑與Cu/SiO₂-gel  催化劑，Cu/SiO₂-sol 催化劑具有高度分散的活性組分，較大的比表面積和較低的還原溫度，且活性組分與載體之間的相互作用較強(qiáng)，因而轉(zhuǎn)化率也分別提升了 10% 和 7%。

        單偉偉等分別采用浸漬法、離子交換法、共沉淀法和蒸氨法制備相同銅硅質(zhì)量比的 Cu/SiO₂催化劑，研究發(fā)現(xiàn)，相同條件下使用蒸氨法制備的Cu/SiO₂催化劑，甲醇轉(zhuǎn)化率最高，表征結(jié)果表明蒸氨法制備的催化劑，Cu 的負(fù)載量最高、分散度最好，表面總酸位點(diǎn)最少，Cu 與載體之間的作用力合適，有利于甲醇裂解。

2.2  預(yù)處理方法

        催化劑的還原條件和溫度均會(huì)對(duì)催化劑的性能產(chǎn)生影響。王立楠研究了還原方式對(duì)浸漬法制備的 Cu₁₂Ni₆/Al₂O₃催化劑的影響，結(jié)果表明，原位還原的催化劑表現(xiàn)出最好的活性，管式爐還原的次之，未還原的催化劑活性最低。

        Matter 等在研究 Cu/Zn/ZrO₂ 催化劑上的甲醇制氫反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn)，預(yù)還原對(duì)催化劑的影響與焙燒溫度有關(guān)，n(Cu): n(Zn) : n(Zr)=4: 3:3，焙燒溫度為350 ℃的催化劑，無論是否在氫中進(jìn)行預(yù)還原，其表現(xiàn)都一樣好 ；而含有氧化鋁或焙燒溫度為 550 ℃的催化劑，則需要采用氫氣進(jìn)行預(yù)還原才能獲得最佳活性。

2.3  助劑

        相比于單金屬組分催化劑，雙金屬催化劑由于具有協(xié)同效應(yīng)，表現(xiàn)出優(yōu)異的催化反應(yīng)性能。合適的助劑可以和活性組分形成協(xié)同效應(yīng)進(jìn)而提高催化劑的性能。

        Araiza 等采用浸漬法制備了總金屬含量 (w) 為 5% 的 Cu-M/CeO₂雙金屬催化劑 (M=Ni、Pd 或Pt)，研究發(fā)現(xiàn)，在 Cu/CeO₂中加入第二種金屬會(huì)影響活性相的分散性以及催化劑的還原性能。Cu/CeO₂催化劑中添加第二種金屬通?？梢蕴岣叽呋瘎┑幕钚?，無論添加哪種金屬都可以提高氫氣的選擇性。Yong 等在研究 Cu_0.5Zn_0.5Mn₂O₄尖晶石催化劑時(shí)發(fā)現(xiàn)，Cu 和 Mn 之間的協(xié)同效應(yīng)提高了催化劑的活性。

        Cheng發(fā)現(xiàn)在 Cu/Cr 催化劑中加入少量的Mn、Si 和 Ba 可以提高 Cu 的分散度，提高催化劑的活性。Nickolov 等發(fā)現(xiàn)在焙燒前浸漬 (w)4%的堿金屬 K，可以顯著提高 CuAl₂O₄尖晶石的活性和選擇性。徐士偉等向溶膠凝膠法制備的Cu/Al₂O₃催化劑中添加助劑La、Ce和Cr，結(jié)果表明，添加Cr的催化劑活性最好，添加La和Ce反而會(huì)降低催化劑的活性，其中Ce會(huì)使催化劑的活性降低較大。

        宋衛(wèi)林等以 Cu/Cr 為基礎(chǔ)，通過加入 K、Mg、Ni 和 Y 等助劑，以提高催化劑的選擇性和穩(wěn)定性。研究結(jié)果表明，加入助劑堿金屬 K、Ni 后的 Cu/Cr 催化劑的活性雖略有下降，但催化劑的穩(wěn)定性和對(duì) CO 的選擇性有了較大提高。堿金屬 K 能使 Cu 更好地分散并穩(wěn)定，且 K 具有堿性，能抑制Al₂O₃和 Cr 的酸性，進(jìn)而抑制酸性中心上 CH₃OH脫水生成 CH₃OCH₃的反應(yīng)，所以催化劑選擇性和穩(wěn)定性較高。堿土金屬 Mg 也能抑制 CH₃OH 脫水反應(yīng)，因此 CO 選擇性也較高。稀土元素 Y 對(duì)催化劑選擇性的改善并不明顯，但 Y 能增強(qiáng)催化劑的穩(wěn)定性。

        周性東等采用適量的 MgO 改性 CuZnAl 催化劑，研究結(jié)果表明，適量的添加 MgO 能夠有效提高 CuZnAl 催化劑的比表面積、孔體積及催化活性，還可明顯抑制副反應(yīng)的發(fā)生，提高收率。

        席靖宇等通過添加 Mg、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Al、Ga 和 Mo 等助劑對(duì) Cu/ZnO 催化劑進(jìn)行改性，研究結(jié)果表明，當(dāng)在 Cu/ZnO 中加入第三組分 (M) 后，大多數(shù) Cu-M/ZnO 催化劑的活性明顯高于 Cu/ZnO 催化劑，而其中 Ni 的添加能較有效地提高催化劑的性能，在溫度低于 250 ℃時(shí)，使用 Cu-Ni/ZnO 催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)高于使用 Cu/ZnO 催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化率，且副產(chǎn)品較少。這主要是由于反應(yīng)溫度升高，Cu/ZnO 催化劑中的 Zn 被還原，形成了 Cu-Zn 合金相，使 Cu/ZnO 催化劑的活性降低，而 Ni 的存在有效地抑制了 Cu-Zn 合金的生成。Jing 等也在研究中發(fā)現(xiàn)，Ni 的加入可以抑制 Cu-Zn 合金的形成，提高 Cu 基催化劑的活性、穩(wěn)定性和選擇性。

3 催化劑失活

        近年來，較多學(xué)者對(duì)催化劑的失活機(jī)理進(jìn)行了探究。銅基催化劑的失活通常是由于催化劑活性組分氧化態(tài)發(fā)生改變、催化劑燒結(jié)或催化劑表面積炭引起的。

3.1 Cu的狀態(tài)

        1) Cu-Zn合金。眾多學(xué)者對(duì) Cu/ZnO 催化劑的穩(wěn)定性、失活原因及改善方法進(jìn)行了探討。席靖宇等和 Jing 等在研究中發(fā)現(xiàn) Cu-Zn 合金的形成是 Cu/ZnO 催化劑失活的主要原因，助劑 Ni 的加入可以提高 Cu/ZnO 催化劑的穩(wěn)定性。

        2) Cu的價(jià)態(tài)。Twigg 等指出幾乎所有的銅催化劑均會(huì)通過表面遷移過程進(jìn)行熱燒結(jié)，結(jié)合Hughes 等提出的金屬穩(wěn)定性由小到大的順序 ：Ag、Cu、Au、Pd、Fe、Ni、Co、Pt、Rh、Ru、Ir、Os、Re，可知銅基催化劑比其他常用的金屬催化劑 ( 如 Ni 和 Fe) 更容易因燒結(jié)而失活。

        Choi 等認(rèn)為甲醇裂解和蒸汽重整的活性部位為 Cu²⁺，氧化銅中氧的損失是催化劑失活的主要原因，當(dāng)甲醇中含有水分時(shí)，會(huì)通過反應(yīng)重新產(chǎn)生氧化態(tài)的銅，進(jìn)而抑制催化劑的失活。

        Qing 等研究 Cu-SiO₂催化劑失活過程時(shí)發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)前 20 h 和 200~296 h 時(shí)，甲醇裂解率下降明顯，在 20~200 h 時(shí)，催化劑失活較為緩慢。結(jié)合催化劑表征判斷，銅的燒結(jié)、積炭和二氧化硅的損失均是催化劑失活的原因，其中溫度是引起Cu 燒結(jié)的最主要因素。催化劑失活的初始階段主要是由銅的燒結(jié)和結(jié)焦引起的，而最終階段主要是由結(jié)焦和二氧化硅損失引起的。反應(yīng) 20 h 后的失活催化劑可以完全再生，但是反應(yīng) 296 h 后的催化劑由于損失大量的二氧化硅不能完全再生。最后提出3個(gè)提高催化劑穩(wěn)定性的方法：①降低反應(yīng)溫度或采用 Ni 等助劑對(duì)催化劑改性，以減緩 Cu 的燒結(jié)；②研究反應(yīng)中出現(xiàn)的雜質(zhì)及其對(duì)積炭的影響，以減少積炭 ；③通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件降低二氧化硅的損失速率。

3.2　積炭

        積炭可能會(huì)通過覆蓋催化劑的活性中心降低催化劑的活性，從熱力學(xué)角度，在甲醇裂解氛圍下，歧化發(fā)應(yīng) 2CO→CO₂ + C(s) 很容易向正向進(jìn)行。慶紹軍等發(fā)現(xiàn) Cu-SiO₂催化劑活性下降后可以通過再生完全恢復(fù)其活性，并推測出高溫導(dǎo)致催化劑失活的主要原因是積炭。Araiza 等在研究 Cu-M/CeO₂雙金屬催化劑 (M=Ni、Pd 或 Pt) 時(shí)指出，積炭是引起催化劑失活的主要因素，Cu-M/CeO₂雙金屬催化劑的失活因素除了積炭，還包括Cu 燒結(jié)或活性相價(jià)態(tài)改變。Nickolov 等也提出積炭可能是導(dǎo)致 CuO/ 活性炭催化劑失活的主要因素之一。

4  結(jié)語

        近年來甲醇裂解制氫催化劑的研究已經(jīng)取得一定的成果，但仍存在一些問題需要進(jìn)一步研究和解決。

       1) 催化劑中 Cu 的價(jià)態(tài)及其作用仍存在較多爭議，需要開發(fā)對(duì)銅的價(jià)態(tài)更有效的檢測方法并準(zhǔn)確分析其作用。對(duì)助劑的研究不夠系統(tǒng)。目前關(guān)于助劑對(duì)催化劑性能影響的研究很多，但仍無法準(zhǔn)確對(duì)比不同催化劑主體導(dǎo)致助劑作用的差別。關(guān)于提高催化劑性能研究多集中于提高 Cu 的分散度，對(duì) Cu與第 2 種元素或載體的協(xié)同作用研究較少。

        2) 目前，大部分催化劑在試驗(yàn)條件下能達(dá)到較高的活性、選擇性和穩(wěn)定性，但由于實(shí)際情況下的催化劑粒徑、反應(yīng)條件 (空速、溫度等) 和試驗(yàn)條件存在差距，因此，甲醇裂解催化劑用于車載制氫仍需改進(jìn)。為提高催化劑性能，還需對(duì)實(shí)際使用條件進(jìn)行模擬，開發(fā)能較好用于車載制氫的高活性、選擇性和穩(wěn)定性的催化劑。

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